乐鱼-如何管控双氧水生产过程中的风险,中国石油和化工网

 

今朝,国内出产双氧水首要采取蒽醌法出产工艺。双氧水出产进程首要触及配制、氢化、氧化、萃取净化、干燥等工序,每个工序所触及的危险有害物资、反映进程与风险有所分歧。但凡是来讲,所涉危险有害物资首要有氢气、过氧化氢、芳烃等;所涉工艺首要有氢化工艺与过氧化工艺;风险则包罗氢气闪爆、过氧化氢分化爆炸、芳烃燃烧等,和反映进程中反映掉控的风险。

笔者曾深切10多家双氧水出产企业进行调研,发现双氧水行业遍及对平安风险正视不敷,在设计、主动化节制方面存在较着不足。本文首要阐发双氧水出产进程中氢气与过氧化氢的风险、反映进程风险,并就新发布的《过氧化企业平安风险隐患排查指南(试行)》之 过氧化氢出产装配平安风险重点排查项 (以下简称重点排查项)中的管控办法进行解读。

第一,防控氢化工序的氢气闪爆与氢化反映热掉控的风险。

氢化工序触及的危险有害物资首要是氢气,触及的首要反映是氢化反映。近几年在氢化工序功课进程中,因为办法采纳不妥,产生过河北新化股分有限公司 8 1 、山东海明化工有限公司 3 18 等氢气闪爆激发的变乱,也产生过出产进程中静电消弭不到位而造成氢气闪爆、着火的变乱。是以,在氢化工序应采纳办法防控氢气闪爆、着火和氢化反映热掉控而激发风险。重点排查项中对防控氢化工序的氢气闪爆与氢化反映的风险提出了以下办法:

一是严控系统中氧含量高的风险。要求氢化单位开车前利用氮气置换涉氢气的管道、装备系统,装备和管道中氧气浓度应小在2%(体积分数)。要求设置氢气氧含量检测仪,从氢气泉源避免氧含量超标。

二是防控工作液中的微量过氧化氢夹带到氢化塔分化产生爆炸的风险。要求氢化单位应设置尾气氧含量在线监测报警,浓度应小在2%(体积分数)。氢化工序,特别是氢化塔对氧含量的节制是避免氢气闪爆的主要手段,但一些企业还没有引发足够的正视。

三是防控氢化工艺中反映热掉控的风险。要求氢气、工作液进料管线应设置流量计,并主动调理节制。氢化塔压力与氮气构成联锁自调,氢化塔进出口温度与氢化液的换热器冷却水构成联锁自调。对氢气、工作液进料管线设置流量计,并实现主动调理节制,应当是不难实现的,但一些老装配还没有革新晋升到达要求。

四是防控氢化系统超压产生爆炸的风险。氢化系统超压,缘由既多是氢化反映放热冷却结果欠安,也多是氢气超压,更多是少许过氧化氢夹带进入氢化塔分化。为避免过氧化氢随工作液进入轮回,要求在萃取塔顶部设置工作液溢流的萃余分手器,使净化塔底界面与出料阀构成联锁关系,并要求氢化系统设置平安阀或爆破片等告急泄压装配,避免超压产生爆炸。部门企业对在萃取塔顶部设置工作液溢流的萃余分手器还不睬解,对在氢分系统设置告急泄压装配也未赐与足够正视。

第二,防控过氧化氢分化爆炸的风险。

双氧水出产进程中最年夜的风险来自过氧化氢的分化爆炸,这是由其出产工艺和过氧化氢极易分化爆炸的特征所决议的。阐发双氧水出产进程中产生的若干典型变乱,一个主要缘由就是系统呈碱性或系统中有金属离子杂质,激发过氧化氢分化放热加重,继而激发爆炸。

过氧化氢出产进程中,工作液是轮回的,每轮回一次就要履历一个由碱性系统到酸性系统的改变。此中氢化进程在碱性系统的氢化塔中进行,氢化液进入氧化塔前必需加磷酸中和至酸性,而在氧化塔中颠末氧化反映发生过氧化氢后,后续系统又必需处在酸性情况,包罗过氧化进程也必需要在酸性情况下。同时,全部出产进程必需在不含金属离子等杂质的情况下进行。因为工作液是轮回利用的,这类酸、碱瓜代的转变,对金属离子等杂质的敏感,决议了过氧化氢出产进程是一个风险度高、同时对主动化节制要求相当高的出产进程,特别是触及过氧化工艺,也应当实现全流程主动化节制。但从今朝双氧水企业的出产装配来看,最年夜的短板就在在企业对主动化节制、对素质平安设计的正视度不敷。

重点排查项中对防控氧化、萃取和净化工序中过氧化氢分化爆炸的风险提出了以下防控办法:

一是严酷防控反映系统呈碱性的风险。要求出产进程中应采纳主动延续加酸体例,包管系统中氧化液呈酸性;同时包管过氧化氢溶液呈酸性,并在过氧化氢管线设在线pH检测和报警。要求萃取塔进塔纯水应设置在线pH值监测,按期取样检测,严酷节制酸性前提。要求脱盐水应设pH值监控报警,避免脱盐水呈碱性进入萃取塔、净化塔等。这此中,主动延续加酸在一些企业还没有实现,一些企业的磷酸泵仍需现场手动开泵。2016年4月25日,江西樟树某化工公司试出产进程中产生爆燃,就是由于手工加磷酸,期待取样阐发成果再告急泊车而造成变乱扩年夜。是以,实现主动加酸与系统酸度在线检测并联锁节制,应是确保风险可控的有用节制办法。

二是严酷节制反映系统掉控。要求氧化塔应设置压力、温度等监控仪表,并设置需要的报警。氧化塔触及过氧化反映,必需严酷节制压力、温度。建议在此根本上,在氧化塔设置空气进料流量计与调理阀,氧化塔超压、超温时,能主动联锁堵截空气的进入。

三是严酷防控超温超压而产生爆炸的风险。要求氧化系统设置压力主动调理节制、平安阀或爆破片,避免压力超限。要求按照HAZOP阐发和LOPA����.txt阐发,在SIS系统中设置氧化塔温度、萃取塔底温度和净化塔底温度,与氧化塔撤料阀、萃取塔撤料阀、净化塔撤料阀、氢气总管堵截阀等联锁。企业应留意的是,假如是因碱性造成氧化塔、萃取塔、净化塔中过氧化氢分化超温、超压而撤料,反映中的物料进入变乱应急槽中,过氧化氢的分化可否终止?假如继续分化放热,热量与氧气可否和时带走?若潜伏爆炸的风险依然存在,若何消弭?

四是避免杂质进入系统加快过氧化氢分化爆炸的风险。要求原料、公用物料等应颠末干净(洗涤、过滤等体例)后才能进入过氧化氢出产装配。并要求净化塔经由过程净芳烃储槽专用管线进料,制止含杂质芳烃串入净化塔。2012年8月25日山东淄博某化工场双氧水车间爆炸变乱,即因金属离子或其他杂质存在,造成过氧化氢加快分化放热爆炸。

第三,设备告急泊车系统,防控装配产生掉控爆炸。

过氧化氢出产装配触及加氢工艺、过氧化工艺,依照重点监管的危险化工工艺节制要求,必需设置告急泊车系统。重点排查项中,要求企业依照HAZOP阐发成果,在过氧化氢出产装配中的氧化塔、萃取塔、净化塔设置告急泊车系统、告急排放阀,告急环境下可以长途节制排放至变乱池。

第四,防控出产进程中各中心槽混入空气或过氧化氢分化爆炸的风险。

过氧化氢出产进程中,氢化液槽、氧化液贮槽、轮回工作液槽、粗芳烃贮槽、工作液贮槽都存在混入空气或过氧化氢分化而产生爆炸的风险。要求采取氮封或液封的体例避免易燃易爆夹杂气体在容器内堆积。要求在氧化液贮槽和制品槽等含过氧化氢的其他装备设置泄压举措措施。需要引觉得戒的是,某公司萃取塔超压放空跑料变乱中,所有中心贮槽都增添了稀释庇护用氮气,但酸性系统、碱性系统报酬地用氮气系统连了起来,成果因阀门内漏,造成碱性系统的物料串入到酸性系统中,从而激发过氧化氢分化超压。

第五,防控过氧化氢贮存进程中的风险。

要求过氧化氢储罐应设置液位、温度等检测仪表,在DCS中实现响应的报警。对组成1、二级重年夜危险源的过氧化氢储罐,应设置自力的平安仪表系统。过氧化氢储罐应设置泄压办法,可以在过氧化氢快速分化时起到泄压感化。储罐应有防晒办法,或设置喷淋装配,增添脱盐水注入举措措施。过氧化氢的贮存和装卸车严禁利用可能带入铁离子的装备举措措施和附件,如铁质卸车泵、铁质管节等。需要引发正视的是,对组成1、二级重年夜危险源的过氧化氢储罐应设置自力的平安仪表系统,这是强迫要求。

第六,防控双氧水项目转移发生的风险。

双氧水出产进程风险年夜、管控难度年夜,但今朝来看,企业素质平安设计程度其实不高,主动化节制程度也不高,这是近年双氧水出产装配频发爆炸的首要缘由,也是前些年东部地域因双氧水装配爆炸着火不竭,不敢再批双氧水项目标缘由。但近几年,双氧水项目在中西部地域快速成长,双氧水财产转移的风险应当正视了。应从泉源管控,晋升转移项目标素质平安设计程度和主动化节制程度,使潜伏的风险获得有用节制或下降。

《过氧化企业平安风险隐患排查指南(试行)》中提出企业展开自查自改,各级应急部分进行复查。建议各地域、有关企业聚焦双氧水工作液设置装备摆设釜、氢化塔、氧化塔等重点部位,和加氢、过氧化、工作液收受接管等变乱易发环节,切实做好双氧水出产进程中的重年夜风险管控。


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